二甲基亚砜

1概述

二甲基亚砜（DMSO）是一种含硫有机化合物，分子式为（CH3）2SO，常温下为无色无臭的透明液体，具有吸湿性的可燃液体，既有高极性，高沸点，非质子，于水混溶的特性，毒性极低，热稳定性好，能溶于乙醇，丙醇，苯和氯仿等大多、数有机物，被誉为“万能溶剂”。

二甲基亚砜广泛用作溶剂和反应试剂，特别是丙烯腈聚合反应中作加工溶剂和抽丝溶剂，作聚氨酯合成及抽丝溶剂，作聚酰胺，聚酰亚胺和聚砜树脂的合成溶剂，以及芳烃，丁二烯抽提溶剂和合成氯氟苯胺的溶剂等。除此之外，在医药工业中二甲基亚砜还有直接用作某些药物的原料及载体。二甲基亚砜本身有消炎止痛，利尿，镇静等作用，亦誉为“万灵药”，常作为止痛药物的活性组分添加于药物之中。

2
2.1生产

目前世界上仅有美国，日本，法国和中国四个国家拥有二甲基亚砜的生产装置，截止1997年底美国，法国和日本三国现有的二甲基亚砜装置的生产能力已达3万吨/年。我国约1万吨年（表1，2）。

表1           国外二甲基亚砜生产厂家及生产能力

国家公司                     厂址                     生产能力/Kt*a-1

美国Gayload                 Slidell,La                22

Altochem                      Lacq                   6

日本昭和工业公司                                     2

表2           国内二甲基亚砜生产厂家及生产能力

工厂名称                     生产能力/kt*a-1                1996年产量/kt

盘锦新型化工厂                5                      4.1

本溪化工矿业总厂              1.2                     (不详)

本溪橡胶化工厂                1_2                     (停产)

山西太谷化工厂                0.5                      0.41

山西榆茨有机化工厂            0.5-0.85                 0.32

湖北宜城化工厂                0.4                     (不详)

江苏武进槽桥中学实验厂        0.8                     (不详)

河南焦作焦东矿务局化工厂     1(停产)                   0.12

上海硫酸厂                   1(停产)                   －

河北赵县化工厂               0.3(停产)               －

我国二甲基亚砜生产能力和产量增长很快。据统计，1992年我国二甲基亚砜生产能力已达4.5千吨/年，产量为2.6千吨；1995年创历史最高水平，生产能力达到8.7千吨/年（开车能力），生产量6千吨。1996年盘锦，太谷，榆茨，宜城等厂家共生产二甲基亚砜产品5千吨，外贸出口1.6千吨，国内销售量3.34千吨。我国二甲基亚砜生产装置均采用甲醇与二硫化碳为原料合成二甲基硫醚，温度380度，常压，同时可副产10%以上的甲硫醇等副产品。二甲基硫醚生产二甲基亚砜采用氧化和精制两个工序。

在氧化工序中，二甲基硫醚与二氧化氮（NO2）在液相中反应生成二甲基亚砜，同时二氧化氮被还原成氧化氮，采用逆流塔式液相氧化反应器，塔底温度60度，塔顶温度25度。二氧化氮由亚硝酸钠和浓硫酸反应制备，被还原后生成的NO用氧气氧化重新制得二氧化氮。未反应的二甲基硫醚经闪蒸从产物中分离，再循环使用，二甲基亚砜粗产品用氢氧化钠进行中和处理。

二甲基亚砜精馏采用三塔流程，经蒸发脱盐、减压精馏脱水和真空精馏获得纯度为99%以上的精制二甲基亚砜产品。

2.2消费

尽管目前对于国外二甲基亚砜的产量和消费量尚缺乏统计资料,报道亦甚少，但可以肯定近10年来国外二甲基亚砜的生产能力和产量确有飞速的发展,除日本的生产厂外,美国和法国的生产能力扩大1倍以上,今后还将继续扩产。

我国近年二甲基亚砜的供需情况见表（3）。国内二甲基亚砜主要用于生产氟哌酸中间体氯氟苯胺的溶剂。近年需耗用二甲基亚砜3.15千吨，占国内消费量的46%。氟哌酸药物是喹诺酮类新一代抗菌素，是国内重点发展产品之一。预计今后5年（尤其最近2-3年内）喹诺酮类药物所需的二甲基亚砜至少增加1-2千吨，将要达到6千吨/年。国内二甲基亚砜的第二大用途是用作腈纶生产的溶剂，需求量也将有较大增加。据统计2000年国内腈纶生产能力达35万吨/年，年需二甲基亚砜量将达3千吨。

二甲基亚砜在其他领域的用量（如作为芳烃抽提与聚酰亚胺、聚砜树脂、三氟硝基苯、对（邻）硝基氟苯等合成时的溶剂）也将有所增加，会增加500-1000吨（5），预计今后5年的需求量会达到2.6千吨/年(4)。

氟嗪酸及其中间体的合成也需要二甲基亚砜作溶剂，预计今后年需二甲基亚砜约1千吨以上。

我国二甲基亚砜的出口前景看好，价格上具有竞争优势，1996年出口1.64千吨(不完全统计)，预计今后的出口量还会有增加。

现在国内二甲基亚砜的表现消费量已达7千吨，其中国内消费5-6千吨，出口约1.6千吨.，预计2000年以后,国内二甲基亚砜的表现消费量将突破12千吨,市场供需缺口在4-6千吨。

表3        我国二甲基亚砜近年产量及供需预测

年份      生产能力/kt*a-1            产 量/kt           需求量/kt        供需平蘅/kt

1992         4.5                  2.6              6               -３.4

1993        4.5                  4.5              7               -２.5

1994        6.2                  5.5              8               -２.5

1995        8.7                  6.0              9               -3

1996        7.2_9.8 (实际6.7)      5.0-6.5          10               -3.5

1997                                            10.5

1998                                              11

2000                                              12               -4到-6

3存在问题及发展建议

二甲基亚砜是优良的溶剂,我国有较长的工业生产历史,技术成熟可靠。我国现有的二甲基亚砜生产装置远不能满足国内日益增长的需要，供需缺口在不断的扩大，其产品出口创汇形势喜人，加大了供需矛盾。为解决二甲基亚砜生产能力不足的矛盾，国内应根据市场发展的需要适度建设新的生产装置。

我国现有二甲基亚砜生产工艺均采用二硫化碳法，成本相应增高，今后应考虑采用

硫化氢法建设新厂，尤其是采用天然气净化厂（脱硫厂）和炼油厂脱硫装置排放硫化氢。生产二甲基亚砜会增加企业经济效益。我国造纸废液未将副产的二甲基硫醚进行回收，若能回收，不仅减少污染，且能变废为宝，为企业增加经济效益。

甲硫醇在我国已有一定的消费市场，主要用来制取蛋氨酸、医药和农药。生产二甲基亚砜可同时联产甲硫醇，今后建设新装置时应考虑将两者联产。