低共熔点

低共熔点[dīgòngróng

低共熔点[dīgòngróngdiǎn]
[生物化学]eutecticpoint

低共熔点芳胺固化环氧树脂(

采用低熔点的间苯二胺(m-PDA)对新型固化剂长链柔性芳香胺(LCDA)进行物理共混改性，可得到低共熔点的芳胺环氧固化剂。其n(m-PDA)：n(LCDA)=1：1时，混合物具有低共熔温度为50.9℃。这一课题研究了该低共熔点芳胺与环氧树脂(E-51)的固化行为，根据Melak方法和Kissinger方法，确定了体系的固化动力学模型及固化动力学参数。

三、理论分析

热固性树脂固化动力学参数常用DSC数据分析确定。固化反应中DSC测量的热量与树脂环氧基团和固化剂反应基团的消耗量成正比，即反应热与反应转化程度成正比，据此可研究固化动力学和确定动力学参数。

反应程度：

α=△Ht/△Ho。(1)

反应速率：

da/dt=(1/△Ho)(d△H/dt)(2)

式中：△Ht为反应到时间t时放出的热量，△Ho为总的固化热，d△H/dt为热流速率。

热固性树脂固化动力学可分为2种基本类型：n级反应和自催化反应机理：

n级反应：

da/dt=k(1-a)n(3)

自催化反应：

da/dt=kam(1-a)n(4)或

da/dt=(k1+k2am)(1-a)n(5)

式中：k、k1、k2：为反应速率常数，m和n为反应级数。

该实验采用动态DSC数据来分析确定体系的固化动力学。Melak方法是较为有效的分析动态固化动力学模型的方法，此方法引入y(a)函数，并将y(a)与a作图拟合。然后将实验曲线与标准曲线进行比较，以确定动力学模型。

式中：T0.5和分别为a=0.5时的温度和反应速率。

在固化反应中反应速率方程的一般表达式亦可表示为：

式中：A为频率因子，△E为表观活化能(kJ/mol)，f(a)为要确定的动力学模型。

若选择n级反应模型，(3)式变为：

(da/dt)e△E/RT=A(1-a)n(8)

将(8)式两边取对数得：

ln[(da/dt)e△E/RT]=lnA+nln(1-a)(9)

式中反应活化能△E可由Kissinger方法来确定。然后根据DSC数据计算ln[da/dt]e△E/RT和ln(1-a)，作图并进行线性回归求得反应级数n及频率因子A。

若选择自催化模型，(4)式可变为：

ln[(da/dt)e△E/RT]=lnA+nln[am/n(1-a)](10)

以ln[(da/dt)e△E/RT]对ln[am/n(1-a)]作图并进行线性回归处理可求得反应级数m、n及频率因子A。

http://info.coatings.hc360.com/2008/12/101025114628.shtml

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFD2001-MDJZ200101006.htm