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共价键

共价键化学键的一种,两个或多个原子共同使用它们的外层电子,在理想情况下达到电子饱和的状态,由此组成比较稳定和坚固的化学结构叫做共价键。与离子键不同的是进入共价键的原子向外不显示电荷,因为它们并没有获得或损失电子。共价键的强度比氢键要强,与离子键差不太多或甚至有些时候比离子键强。

同一种元素的原子或不同元素的都可以通过共价键结合,一般共价键结合的产物是分子,在少数情况下也可以形成晶体

吉尔伯特·列维斯1916年最先提出共价键。

在简单的原子轨道模型中进入共价键的原子互相提供单一的电子形成电子对,这些电子对围绕进入共价键的原子而属它们共有

量子力学中,最早的共价键形成的解释是由电子的复合而构成完整的轨道来解释的。第一个量子力学的共价键模型是1927年提出的,当时人们还只能计算最简单的共价键:氢气分子的共价键。今天的计算表明,当原子相互之间的距离非常近时,它们的电子轨道会互相之间相互作用而形成整个分子共享的电子轨道。


 

吸引和排斥

在共价键中,被共享的电子被所有进入共价键的原子吸引,由此使得这些原子结合在一起。虽然其原子核之间和电子之间由于电荷互相排斥,但这些排斥作用被位于原子核间的电子减弱,而电子与原子核之间的相互作用更加强。

 

电子饱和

按照简单的电子壳模型一个原子的外层电子在达到饱和状态下最稳定。对大多数原子来说,外层电子数为8时它们达到饱和,即“八隅律”。这时它们的外层电子数与同周期的惰性气体元素的外层电子数相同。

氯化氢为例,在氯化氢分子中氢原子并没有将它的外层电子交给氯原子。而是两个原子共享一对外层电子而达到饱和状态。


 

键参数

共价键的性质可以通过称为键参数的某些物理量来描述,见下列条目:

 

体例

氧气分子
原子的外层电子数为6,这六个电子中的四个组成两对,其它两个单独存在。

共价键共价键

每个氧原子有六个外层电子

这两个单独的电子与另一个原子中相应的单独的电子结合组成两个新的共享的电子对,由此达到电子饱和的状态。

共价键共价键

氧分子O2的模型

需要说明的是这里所描写的氧分子的模型是一个非常简化了的模型,实际上的氧分子要比这里描述的要复杂得多,因为这6个外层原子分布在不同的轨道上,因此它们不能形成这样简单的电子对。实际上的氧分子有三对共享的电子对和两个单独的电子。


 

共价键的分类

共价键是电子云的重叠,所以共价键最本质的分类方式就是它们的重叠方式。现在已知有3种重叠方式,分别称作:

在有机化合物中,通常把共价键以其共享的电子对数分为单键、双键以及三键。单键是一根σ键;双键和三键都含一根σ键,其余1根或2根是π键

但无机化合物不用此法。原因是,无机化合物中经常出现的共轭体系(离域π键)使得某两个原子之间共享的电子对数很难确定,因此无机物中常取平均键级,作为键能的粗略标准。

极性共价键

假如组成共价键的原子的电负性不同,那么它们共享的电子对可能被其中的一个原子核吸引,由此而来它们在分子中的分布也不相等,电子被吸引比较集中的地方显负性,电子比较少集中的地方显正性。这样整个分子就会显示出一定的极性。一个分子的电极的分布除其原子的电负性外还与其分子的组成有关。

配位键

配位键是一种特殊的共价键,它的特点在于共享的一对电子出自同一原子。形成配位键的条件是,一个原子有孤电子对,而另一个原子有空轨道。配位化合物,尤其是过渡金属配合物,种类繁多,用途广泛,现已形成配位化学。

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