二氯甲烷
物化性质编辑本段
外观与性状:无色透明易挥发液体。具有类似醚的刺激性气味。
沸点:39.8℃
蒸汽压:30.55kPa(10℃)
熔 点:-95.1℃
相对密度:1.3266(20/4℃)
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水溶性:20 G/L (20?C)
自燃点:640℃。
粘度(20℃):0.43mPa·s。
折射率nD(20℃):1.4244。
临界温度:237℃,
临界压力:6.0795MPa。
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溶解性:溶于约50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其他氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。
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热解后产生HCl和痕量的光气,与水长期加热,生成甲醛和HCl。进一步氯化,可得CHCl₃和CCl₄。无色易挥发液体。难燃烧。蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2%~15.0%(体积)。二氯甲烷与氢氧化钠作用生成甲醛。工业中,二氯甲烷由天然气与氯气反应制得,经过精馏得到纯品,是优良的有机溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强,使用高浓度二氯甲烷时应注意。
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安定性:在一般温度(常温)下没有湿气时,二氯甲烷比其同类物质(氯仿及四氯化碳)稳定。
危害分解性:长期与水接触会缓慢分解产生氯化氢。
危害之聚合:不会发生。
反应性及不相容性:
1. 一般金属:於室温下使其少许的分解。
2. 当受相当於或少於 25 克黄色炸药的震荡时,二氯甲烷与四氧化二氮的混合物具有爆炸性。
3. 与锂的碎片混合,对震荡很敏感且会爆炸,有时爆炸程度相当剧烈。
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4. 如果空气中含有高浓度的氧气,或在液态氧中,以及在四氧化氮中有钾、钠、钾-钠合金,种种状况下都会形成爆炸性混合物。
5. 硝酸:形成爆炸性产物。
6. 强氧化剂:可能起爆炸性反应。
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7. 强酸:可能起爆炸性反应。
8. 铁、某些不锈钢、铜及镍:高温及水存在下会腐蚀此类金属。
9. 铝粉:於适当压力,95℃下会产生无法控制的放热反应。
10. 胺类:放热反应。
11. 会与下列化合物激烈反应:胺类、锂、硝酸、钾化钠。
12. 塑胶、橡皮、和一些涂料表层会被分解。
13. 有可能聚集静电荷而引发蒸汽爆炸。
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制备方法编辑本段
制法:1. 天然气氯化法:天然气与氯气反应,经水吸收氯化氢副产盐酸后,用碱液除去残余微量的氯化氢,再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏,得成品,其中氯气100% 4000、天然气(标准状况下)、甲烷含量97% 1000m³/t、液碱100% 274。
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2. 氯甲烷氯化法:氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应,生成二氯甲烷,经碱洗、雎缩、冷凝、干燥和精馏得成品。主要副产三氯甲烷。氯甲烷≥98% 746、液氯≥99.5% 854、烧碱30% 221。 ADFASDFAF23RQ23R
工业一般通过甲烷的氯化来合成。甲烷氯化得到包括四种氯甲烷在内的一堆混合物,不过由於各自沸点拉开的距离比较大,可以方便地通过普通的分馏技术来分离提纯。
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用途编辑本段
二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点,大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂,气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。
二氯甲烷为无色液体,在制药工业中做反应介质,用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等;还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。
二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%,医药方面占总消费量的20%,清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%,其他方面占10%。
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危害编辑本段
环境影响
该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用。对水生生物应给特别注意。还应注意对大气的污染。 ADFASDFAF23RQ23R
健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得,在室内的生产环境中,当使用二氯甲烷作除漆剂时,有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触,剂量要低得多。据估计,在二氯甲烷的世界产量中,大约80%被释放到大气中去,但是由于该化合物光解的速率很快,使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳,进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时,其大部分将蒸发。有氧存在时,则易于生物降解,因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。 ADFASDFAF23RQ23R
健康危害效应:
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急性:1. 鼻子及喉咙的轻微刺激。
2. 於500~1,000 ppm 1~2小时可能会导致中枢神经系统的轻度抑制,如:头晕、头昏眼花、恶心、手脚麻木、疲劳,无法集中精神及协调性减低。
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3. 非常高浓度暴露可能导致丧失意识及死亡。
皮肤:1. 液体会刺激皮肤。
2. 如流入手套内、鞋内或紧的衣内可能会严重刺激。
眼睛:1. 液体及高浓度蒸气可能造成刺激。
2. 液体可能导致角膜的短暂刺激。
食入:1. 於动物实验中,二氯甲烷会被迅速吸收入体内造成中度毒性,症状如吸入。
慢性:1. 吸入:於非常高浓度会造成肝及肾的损伤。亦有报告指出一再暴露於500~3,600 ppm会造成脑损伤。
2. 致癌性:三研究指出长期暴露的工人并无癌症增多的迹象,但IARC将其列为疑似致癌物。 ADFASDFAF23RQ23R
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毒理学资料编辑本段
毒性:经口属中等毒性。
急性毒性:LD50 1600~2000mg/kg(大鼠经口);LC50 56.2g/m³,8小时(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m³×67分钟,致死;人经口20~50ml,轻度中毒;人经口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0g/m³,20分钟后眩晕。 ADFASDFAF23RQ23R
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m³,8小时/天,75天,无病理改变。暴露时间增加,有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。
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致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌5700ppm。DNA抑制:人成纤维细胞5000ppm/小时(连续)。
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生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)1250ppm(7小时,孕6~15天),引起肌肉骨骼发育异常,泌尿生殖系统发育异常。 ADFASDFAF23RQ23R
致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。关于病人是否应把二氯甲烷视为动物和人的致癌物,动物实验数据和人类流行病学数据尚不充分。然而,鉴于最近在对大鼠和小鼠的吸入研究中的发现,且这些数据在任务组会议之后已可加以应用,故应将二氯甲烷视为一种对人类潜在的致癌物。
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危险特性:遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 ADFASDFAF23RQ23R
环境影响:1. 人为污染源二氯甲烷可由下列方式放入大气中:喷雾器之推进剂、油漆清除剂、金属去油剂。
2. 空气流布:二氯甲烷进入大气中会和氢氧自由基反应而发生分解,其半生期为数个月。
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3. 生物分解性:二氯甲烷在氧气充足的情况下,和污泥种 (Sewage seed)或活化淤泥反应,在6小时到7天之间会完全的生物分解。
4. 生物浓缩虽然缺乏实验数据,但是由於二氯甲烷的辛醇与水分配系数低,因此可推断其不会有生物浓缩的现象。
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5. 自水/土壤挥发性二氯甲烷的亨利定律常数很高,很迅速而稳定的由水中蒸发,其由水中蒸发的半生期为3-5.6小时。 ADFASDFAF23RQ23R
现场应急监测方法编辑本段
便携式气相色谱法;水质检测管法;气体检测管法
气体速测管(德国德尔格公司产品)
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实验室监测方法编辑本段
| 监测方法 | 来源 | 类别 |
|---|---|---|
| 气相色谱法 | 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编 | 空气 |
| 吹扫捕集-气相色谱法 | 中国环境监测总站 | 水质 |
| 气相色谱法 | 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 | 固体废弃物 |
| 气相色谱法 | 《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译 | 废水 |
| 色谱/质谱法 | 美国EPA524.2方法 | 水质 |
环境标准编辑本段
| 地区/组织 | 标准 | 数值 |
|---|---|---|
| 前苏联 | 车间空气中有害物质的最高容许浓度 | 50mg/m³ |
| 中国(待颁布) | 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 | 0.02mg/L |
| 中国(GHZB1-1999) | 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) | 0.005mg/L |
| 前苏联(1975) | 水体中有害物质最高允许浓度 | 7.5mg/L |
| 日本(1993) | 环境标准(mg/L):地面水:0.002;废水:0.02;土壤浸出液:0.002 | |
| 嗅觉阈浓度 | 150ppm |
应急处置方法编辑本段
一、泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,度进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或勘察不烯材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或控坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
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废弃物处置方法:建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排气中的氮氧化物通过酸洗涤器除去。
二、防护措施:
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该柚戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。 ADSFAEQWER353423413434
眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴防化学品手套。 ADSFAEQWER353423413434
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。
三、急救措施:
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
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眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
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食入:1. 若患者即将丧失意识、已失去意识或痉挛,不可经口喂食任何东西。
2. 不可催吐。
3. 给患者喝下250毫升的水稀释胃中物。
4. 若患者自发性呕吐,让其身体向前倾以减低吸入危险,并反覆给水。
5. 若呼吸停止,立即由受训过的人施以人工呼吸,心跳停止施行心肺复苏术。
6. 迅速将患者送至紧急医疗单位。饮足量温水,催吐,就医。
最重要症状及危害效应:非常高浓度暴露可能导致丧失意识、死亡。
对急救人员之防护:当患者吸入和吞下毒性物质时,别直接使用口对口人工呼吸,应使用单向给气式之口袋型面罩和其他医疗器材来执行人工呼吸。应穿著C级防护装备在安全区实施急救。
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灭火方法:雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。
灭火措施:适用灭火剂:化学乾粉、泡沫、二氧化碳、水雾。
灭火时可能遭遇之特殊危害:1. 超过120度,其蒸气钜可燃性。2. 火灾中会分解出毒性气体具危险性。
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特殊灭火程序:1. 洒水使暴露在火场中的容器冷却,喷水将外泄物冲离暴露区。
2. 如此物质起火或陷於火中时:除非可以制止其流散,否则不要做灭火的工作。若火势无法控制或容器暴露在火中时,必须疏散方圆2500英尺内的区域。 ADFASDFAF23RQ23R
3. 用大量的水冷却容器,直到火被熄灭。
4. 不要直接对溢出的物质冲水,可能会发生溅的现像。
消防人员之特殊防护设备:1. 燃烧後毒性产物燃烧後产物包括有毒气体和蒸气(例如氯化氢、光气及一氧化碳)。 ADFASDFAF23RQ23R
2. 二氯乙烷的蒸气比空气重,可飘到相当远的距离到点火源再烧回来。 ADFASDFAF23RQ23R
储存编辑本段
操作与储存注意事项:
1. 操作时避免产生雾滴,并穿戴适当之个人防护装备。
2. 避免让释出的蒸气和雾滴进入工作区的空气中。
3. 在通风良好的特定区内操作并采最小用量。
4. 须备随时可用於灭火及处理泄漏的紧急应变装备。
5. 空的贮存容器内可能仍有具危害性的残留物。
6. 於焊接、火焰或热表面的附近不可操作使用此物。
7. 贮存於阴凉、乾燥、通风良好及阳光无法直射的地方。
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8. 贮存须远离热源、火焰及不相容物,如强氧化剂、强酸、硝酸。
9. 贮存在贴有标签的适当容器里。
10. 不用的容器以及空桶都应紧密的盖好。
11. 避免容器受损并定期检查贮桶有无缺陷如破损或溢漏等。
12. 容器镀锌或有Phenolic合成树脂的内衬,可降低二氯甲烷发生分解的可能性。
13. 限量贮存。
14. 於适当处张贴警示符号。
15. 贮存区要与员工密集之工作区域分开,限制人员接近该区。 ADFASDFAF23RQ23R
16. 使用被规定可用於物质的塑胶水管去卸载毒化物。
17. 物质可能会积聚静电可能会造成燃烧。
包装储运:用镀锌铁桶密闭包装,每桶250kg,火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干燥、通风良好的地方,注意防潮。 ADFASDFAF23RQ23R
个人应注意事项:1. 在污染区尚未完全清理乾净前,限制人员接近该区。
2. 确定清理工作是由受过训练的人员负责。
3. 穿戴适当的个人防护装备。
4. 对该区域进行通风换气。
5. 扑灭或除去所有发火源。
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6. 报告政府安全卫生与环保相关单位。
环境注意事项:
1. 一发生外泄时立即将非相关人员隔离在至少25~50尺外。
2. 当发生大量外泄时应将人员撤离到逆风处100公尺外。
3. 当起火燃烧时应将人员撤离到800公尺外。 ADFASDFAF23RQ23R
清理方法:1. 不要碰触外泄物。
2. 避免外泄物进入下水道、水沟或密闭的空间内。
3. 在安全许可状况下设法阻止或减少溢漏。
4. 用砂、泥土或其他不与泄漏物质反应之吸收物质来围堵泄漏物。 ADSFAEQWER353423413434
5. 少量泄漏:用不会和外泄物反应之吸收物质吸收。已污染的吸收物质和外泄物具有同样的危害性,须置於加盖并标示的适当容器里,用水冲洗溢漏区域。小量的溢漏可用大量的水稀释。
6. 大量泄漏:联络消防,紧急处理单位及供应商以寻求协助。
7. 环境考量:
A. 土壤中:
1. 掘一个洼坑, 池塘,泻湖去容纳液态的或固体的物质。
2. 使用聚氨酯,沙包和土壤覆盖表面。
3. 在天空洒灰尽吸收大量液态的物质,使之成粉末。
B. 水中:
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1. 使用自然的障碍物或油来控物污染范围。
2. 再用水管吸收被控制住的物质。
3. 使用机械挖掘器来将无法控制的范围清除。 ADFASDFAF23RQ23R
参考资料编辑本段
- H. J. M. Bowen, Environmental Chemistry of the Elements, Academic Press, 1979.
- IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Volume 71, Re-evaluation of Some Organic Chemicals, Hydrazine and Hydrogen Peroxide, 1999.
- WHO, Dichloromethane: Health and Safety Guide, World Health Organization, 1990.
- S. L. Simonich and R. A. Hites, 'Global Distribution of Persistent Organochlorine Compounds', Science, 1995, 269, 1851-1854.
- 杭士平主编,空气中有害物质的测定方法(第二版),中国环境科学出版社,1995.
- 王克欧等译,城市和工业废水中有机化合物分析,中国环境科学出版社,1991.
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