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乙醛

乙醛(acetaldehyde)一种。无色易流动液体,有刺激性气味。熔点-121℃,沸点20.8℃,相对密度0.7834(18/4℃)。可溶于水、乙醇乙醚丙酮。易燃,易挥发。蒸气空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限4.0%~57.0%(体积)。易氧化而成醋酸。在少量酸存在下很易聚合成三聚乙醛(液体,熔点124℃),低温时生成多聚乙醛。以上两种聚合体能在少量硫酸作用下分解为乙醛。在工业上主要由乙炔高汞盐的催化下水合而生成;新的生产方法是将乙烯在氯化铜-氯化钯的催化下用空气直接氧化。主要用于生产乙酸、乙酸乙酯和乙酸酐,也用于制备季戊四醇、巴豆醛巴豆酸水合三氯乙醛

基本信息

中文名称:乙醛

英文名称:acetaldehyde;acetic aldehyde

别名:醋醛

CAS No.:75-07-0

分子式:C2H4O

分子量:44.05

危险标记:7(低闪点易燃液体)

包装类别:O51

包装方法:钢质气瓶;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;罐车(充装系数0.626吨/立方米)。

重要方程式

工业制乙醛方程式: 2CH3CH2OH O2——→ 2CH3CHO 2H2O(加热,催化剂Cu/Ag)
乙炔水化法:C2H2 H2O-→CH3CHO(催化剂,加热)
乙烯氧化法:2CH2=CH2 O2-→2CH3CHO(催化剂,加热,加压)

理化性质

主要成分:纯品

外观与性状:无色液体,有强烈的刺激臭味。

熔点(℃):-123.5

沸点(℃):20.8

相对密度(水=1):0.78

相对蒸气密度(空气=1):1.52

蒸气压(kPa):98.64(20℃)

闪点:-39

燃烧热(kJ/mol):

辛醇-水分配系数(KOW)对数值:0.63

引燃温度(℃):140

爆炸上限%(V/V):57.0

爆炸下限%(V/V):4.0

稳定性和反应活性:稳定

危险特性:极易燃,甚至在低温下的蒸气也能与空气形成爆炸性混合物,遇火星、高温、氧化剂、易燃物、硫化氢卤素强碱、胺类、醇、酮、酐、酚等有燃烧爆炸危险。在空气中久置后能生成有爆炸性的过氧化物。受热可能发生剧烈的聚合反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。

溶解性:溶于水,可混溶于乙醇、乙醚

禁配物:强酸、强氧化剂、强还原剂、强碱、卤素、氧。

主要用途

用于有机合成工业,制造醋酸醋酐,乙醇和合成树脂。

应急处置

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。

手防护:戴橡胶手套。

其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法:遇到大火,消防人员须在有防爆掩蔽处操作。抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。

管理信息

操作的管理:密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类接触。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存的管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过25℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、酸类等分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输的管理:本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

废弃的管理:用焚烧法处置。

毒理学资料

急性毒性:LD501930mg/kg(大鼠经口);LC5037000mg/m3,1/2小时(大鼠吸入),此浓度使动物出现明显的兴奋症状;15min后即出现麻醉;存活者迅速恢复。动物尸检主要发现为肺水肿。猫接触2g/m3时则出现严重刺激症状,20g/m3浓度时,经1—2h,因呼吸麻痹而死亡。

亚急性和慢性毒性:类似酒精中毒。表现有体重减轻、贫血、谵妄、视听幻觉、智力丧失和精神障碍。

代谢:乙醛主要经呼吸道和胃肠道进人机体。吸入的乙醛蒸气约40%~70%留在呼吸道,进入血液的乙醛在红细胞中的浓度约为血浆的10倍。体内乙醛主要经肝脏NAD依赖性醛脱氢酶氧化代谢成乙酸,进一步生成CO和水排出体外。乙醛也是体内糖代谢的中间产物,乙醛是乙醇经肝脏NAD依赖性醛脱氢酶氧化代谢形成的。

中毒机理:乙醛为乙醇在体内代谢的一种产物,可引起脸潮红、心悸及血压下降等不适症状。这些作用可由于同时接触二硫代秋兰姆(又称“Antabuse”,可作戒酒剂及橡胶抗氧化剂)、氰酰胺和二甲酰甲酰胺而加刷,乙醛为香烟雾中的成分之一,具有纤毛毒性,可减少肺巨噬细胞数。

刺激性:家兔经眼:40mg,重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验:500mg,轻度刺激。

致畸性:高等动物致畸性实验结果阴性,但可引起植物及低等动物染色体畸变。

生殖毒性:小鼠静脉最低中毒剂量(TDL0):120mg/kg(孕后7~9天用药),胚泡植入后死亡率增高,对胎鼠有毒性。

环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。

燃爆危险:本品极度易燃,具刺激性,具致敏性。

应急医疗

主要用途及接触机会:用于制造醋酸、醋酐和合成树脂。

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

人体危害:低浓度引起眼、鼻及上呼吸道刺激症状及支气管炎。高浓度吸入尚有麻醉作用。表现有头痛、嗜睡、神志不清及支气管炎、肺水肿、腹泻、蛋白尿肝和心肌脂肪性变。可致死。误服出现胃肠道刺激症状、麻醉作用及心、肝、肾损害。对皮肤有致敏性。反复接触蒸气引起皮炎、结膜炎。慢性中毒:类似酒精中毒。表现有体重减轻、贫血、谵妄、视听幻觉、智力丧失和精神障碍。

诊断要点:

(1)吸入中毒 轻者表现为眼、鼻上呼吸道刺激症状及支气管炎,重者出现肺水肿、头痛、嗜睡、意识障碍。

(2)口服中毒 表现为恶心、呕吐、腹泻、意识障碍,并可出现肝、肾和心肌损害。

(3)皮肤接触可发生刺激性接触性皮炎,有时可引起变应性接触性皮炎。

处理原则:

(1)吸入中毒者应迅速脱离现场。必要时吸氧,雾化吸入,2%碳酸氢钠、地塞米松等。给予止咳、解痉药。早期给地塞米松10mg静脉推注。出现肺炎或肺水肿时应及早对症处理。

(2)误服后尽快以清水洗胃,洗胃后可给予3%碳酸铵或15%醋酸铵100ml,并口服牛奶或豆浆,以保护胃黏膜。

(3)皮肤和黏膜接触后,先用大量清水冲洗,再用肥皂水或2%碳酸氢钠液冲洗,更换被污染衣服。

(4)过敏者可给予抗过敏药。

预防措施:密闭系统,防止产生烟雾。防火防爆。

监测方法

1.现场应急监测方法

(1)气体检测管法

(2)气体速测管(德国德尔格公司产品)

2.实验室监测方法

监测方法 类  别 来  源
溶剂解吸-气相色谱法 空气 《工作场所有害物质监测方法》(徐伯洪 闫慧芳主编)
直接进样-气相色谱法 空气 《工作场所有害物质监测方法》(徐伯洪 闫慧芳主编)
气相色谱法 固定污染源排气 HJ/T35-1999
气相色谱法 水质 《水质分析大全》 张宏陶等主编
3-甲基苯并醛础酮腙(酚试剂)分光光度法 水质 《水质分析大全》张宏陶等主编
品红亚硫酸比色法 化工企业空气 《化工企业空气中有害物质测定方法》,化学工业出版社

 

 

 

 

 

 

国家标准

1.中国职业接触限值(GBZ2-2002)

2.环境标准

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