亲电加成

“亲电加成”（Electrophilic addition）是有机化学中一种常见的反应类型，尤其出现在含有碳碳多键（如烯烃、炔烃）的化合物中。这类反应是由**亲电试剂（electrophile）**攻击富电子区域（如碳碳双键）引发的。

1. 定义

亲电加成反应是指：一个亲电试剂（电子缺乏）首先攻击一个含有π键的富电子底物（如烯烃），形成中间体（如碳正离子），随后一个亲核试剂加入，从而生成加成产物。

2. 一般反应式（以烯烃为例）

$$\ce{CH2=CH2 + H-X -> CH3-CH2X}$$

其中：

• $\ce{CH2=CH2}$：底物，含双键（烯烃）

• $\ce{H-X}$：亲电加成试剂（如 $\ce{HCl}$, $\ce{HBr}$, $\ce{HOCl}$ 等）

• $\ce{X^-}$：亲核部分（Cl⁻、Br⁻、OH⁻ 等）

3. 反应机制

以乙烯与氢溴酸（HBr）反应为例，机制如下：

1. 第一步：亲电试剂进攻

   $$\ce{CH2=CH2 + H+ -> CH3-CH2^+}$$

   π键电子攻击 $\ce{H+}$，生成碳正离子中间体。

2. 第二步：亲核试剂进攻

   $$\ce{CH3-CH2^+ + Br^- -> CH3-CH2Br}$$

   溴离子作为亲核试剂攻击碳正离子，形成稳定产物。

4. 马尔科夫尼科夫规则（Markovnikov's rule）

对于不对称烯烃加成 HX 时，H 加到氢较多的碳上，X 加到氢较少的碳上，这是因为形成的碳正离子更稳定。

例如：

$$\ce{CH2=CH-CH3 + HBr -> CH3-CHBr-CH3}$$

H 加在 CH₂ 上，Br 加在中间碳上，因为形成的是更稳定的二级碳正离子。

5. 反马尔科夫尼科夫加成（Peroxide effect）

在过氧化物存在下，某些加成（如 $\ce{HBr}$）会走自由基机制，导致 Br 加在氢较多的碳上，称为“反马尔科夫尼科夫加成”。

6. 应用举例